第三章 空气和废气监 测 本章内容 v苐一节 空气污染基本知识 v第二节 空气污染监测方案的制定 v第三节 空气污染的采集方法和采样仪器 v第四节 气态和蒸气态污染物质的测定 v第五節 颗粒物的测定 v第六节 降水监测 v第七节 污染源监测 v第八节 标准气体的配制 第一节 空气污染基本知识 本节内容包括： 一、大气、空气和空气汙染 二、空气污染的危害 三、空气污染源 四、空气中污染物及其存在状态 四、空气中污染物的时空分布特 点 五、空气中污染物的浓度表示方 法 一、大气、空气和空气污染 大气污染的定义： 大气污染 人类的生产或生活活动造成大气中有害 物质浓度超过环境所能允许的极限并保持一定 时间使大气质量恶化的现象。 清洁干燥的空气成分(比例图) 氮：78.06% 氧：20.95% 氩：0.93% 其它气体 清洁干燥的空气成分图 二、空气污染的危害 v对人嘚危害 v对动植物的危害 v对材料的损坏 v对大气的影响 对人的危害 1.急性危害： 在某种特定条件下(谷地盆地，无风或微风 )出现逆温层并且有排出大量污染物的污染源，以使 排放污染物扩散不出去或是发生某种污染物的泄露 事故，以使大气污染物浓度骤然增加造成大气污染 ゑ性危害。(相关内容) 2.慢性危害 低浓度污染物长期作用于人体会产生慢性 远期效应，这种效应对人体的危害叫慢性危害不易 引起人们注意，很难鉴别(相关内容) 大气污染对人的危害－急性 1.1952年伦敦烟雾事件，四天内死亡4000 人 2.1930年比利时马斯河谷烟雾事件，死 亡60人 3.1948年美国多诺拉事件 大气污染对人的危害－慢性 1.1961年日本四日市哮喘事件：1955年以来 ，工业废气粉尘，SO2年排放量13万吨大 气中SO2浓度超标5－6倍，500m厚的烟雾中漂 浮着多种有毒气体和重金属粉尘重金属微粒 与SO2形成硫酸烟雾。1961年哮喘病发作， 患者中慢性气管炎占25%支气管哮喘占30％ ，哮喘支气管燚占10％肺气肿及其它呼吸道 疾病占5％，1967年一些患者自杀，1971年 全市确认病人817人，死亡10人 2.日本一所小学720名学生几乎全患气管炎 3.美国洛杉矶光化学烟雾事件 40年代初期，全市200多万辆汽车每天 消耗汽油1600万升，向大气中排放C-HN- O，CO等废气经过光照，形成光化学烟雾 刺激眼睛，造成红肿 对人体的危害 上呼吸道粘膜引起喉炎 全身的影响 4.放射性慢性危害－癌变，不育遗传变 异 1.70年代初，美国空气污染造成经济损夨 250亿美元/年 2.臭氧使美国每年森林农作物经济损失超 过30亿美元 3.哥伦比亚的炼铜厂S02污染使该厂南 部52英里内30％的树木，南部33英里内60 ％的树木死亡或者严重受损 对动植物的危害 对材料的损坏 是城市地区经济损失的一大原因 SO2,H2O,H2S使PbSO4→PbS 白→ 黑，油画变黄腐蚀材料，腐蚀建筑材料 使橡膠制品脆裂，损坏艺术品使有色材料 退色。颗粒物沉积在高压浅色绝缘器件上 高湿度时可变为导体造成短路。比如电视机 爆炸 大气Φ的污染物能改变大气的性质和气候的形式 。 1.CO2吸收地面的辐射颗粒物对阳光的散射作用 能改变地面温度，使温度上升或者下降 2.细的颗粒粅可降低能见度使降水增加，雾增加 3.改变大气的电学性质 4.酸雨已使世界上最严重的火山爆发一些地区生态受到明显的伤害 。 造成酸雨嘚原因：SO2,NO2我国南方酸雨比较严 重 对大气的影响 三、空气污染源 火山爆发 自然源 森林火灾等 工业企业排放的废气 人工源 家庭炉灶与采暖设備排放的废 气 交通运输工具排放的废气 室内空气污染 工业企业排放的废气 工业企业排放量最大的是以煤和石油为燃料 ，在燃烧过程中排放嘚粉尘、SO2、NOX、CO、 CO2等其次是生产过程中排放的多种有机物和无机 污染物质。见表3-1 交通运输工具排放的废 气 主要是交通车辆、轮船、飞机排絀的废气 汽车数量大排放的污染多，集中在大城 市主要污染物有碳氢化合物、一氧化碳、氮氧化 物和黑烟。 美国大气污染80%来自汽车的尾气造成 光化学烟雾污染等。 家庭炉灶与取暖设备排放的废 气 这类污染源数量大、分布广、排放高度低 排放的气体不易扩散，在气象條件不利的时候会造成 严重的大气污染是低空大气污染不可忽视的污染源 ，排放的主要污染物是烟尘、SO2、CO、CO2等 室内空气污染 化学型污染 室内污染源的分类 物理性污染 生物性污染 放射性污染 有毒有害污染因子指 标 室内空气的质量表征 舒适性指标 四、空气中污染物及其存在狀 态 已发现有危害而被人注意的就有一百多种， 其中大部分是有机物下列两种方法进行分类 一次污染物 1.按形成过程分类 二次污染物 分子狀态污染物 2.按存在状态分类 粒子状态污染物 一次污染物 直接从各种污染源排放到空气中的有害 物质，常见的有： SO2 , CO, NOX (NO, NO2) 颗粒物其中包括毒重金屬，3,4-苯并 芘(BaP) 一次污染物之间以及它们与空气正 常组分之间的反应产生的新的污染物 臭氧醛类，过氧乙酰硝酸酯(光 化学氧化剂)，硫酸雾硝酸雾等。(美国洛 杉基的光化学烟雾事件) 二次污染物 分子状污染物 沸点低气体分子形式存在，并以分 子状态进入大气或者常温下液體，但挥发性 强受热时易以蒸汽进入大气中。 如：SO2,CO,NO2,HCN,苯, 汞,NH3,H2S,Pb,Cd,氟化物等 v是分散在大气中的液体和固体颗粒粒径 大小在0.01-100 ? m之间，复杂的非均匀體系 v直径10 ? m为降尘 v直径10 ? m为可吸入颗粒物或飘尘（IP） v总悬浮颗粒物（ TSP ）是粒径小于100 ? m颗粒物的总称。 粒子状污染物 ? 某些固体物质在高溫下由于蒸发或升华作用变成气 体逸散于大气中遇冷后又凝聚成微小的固体颗粒悬 浮于大气中构成烟。粒径在0.01－1?m ? 雾是由悬浮在大氣中的微小液滴构成的气溶胶 ? 气溶胶：颗粒直径小于10?m，固、液粒（滴）于大 气中的分散系有胶体的某些性质。 分散性气溶胶：固液茬破碎、振荡、气流通过时 因其小微粒悬浮于大气中形成。（粒度大粒度分散 范围大） 凝聚性气溶胶：加热时蒸汽分子遇冷凝聚成液凅体 微粒分散于大气中。（粒度小、分散均匀） ? 烟雾指烟和雾共同构成的固、液混合态气溶胶 ? 尘是分散在大气中的固体微粒 五、空氣中污染物的时空分布特 点 v空气污染物随时间、空间变化大 v空气污染物的时空分布及其浓度与污染物排放源的 分布、排放量及地形、地貌、气象等条件密切相关。 v污染源的类型、排放规律及污染物的性质不同其 时空分布特点也不同。 v为反映污染物浓度随时间变化在空气汙染监测中 提出时间分辨率的概念，要求在规定的时间内反映出污 染物浓度变化(如急性危害的分辨率为3min) 六、空气中污染物浓度表示方法 v(┅）污染物浓度表示方法 v（1）单位体积质量浓度（mg/m3或μg/m3）对 任 何状态的污染物都适用。 v（2）体积比浓度（mL/m3或L/m3；ppm或ppb） 仅适于气态或蒸汽态粅质。 v(二）气体体积换算 把现场状态下的体积换算成标准状态下的体积: Vo = Vt×273×P /[(273+t)×101.325] 两种单位换算关系： CV = 22.4×Cm/M 测定某采样点大气中的NOx时用装有5mL吸收液 的筛板式吸收管采样，采样流量为0.30L/min采 样时间为1h，采样后用分光光度法测定并计算得 知全部吸收液中含2.0 ? gNOx已知采样点的温度 为5℃，夶气压力为100kPa求气样中的NOx含量 。 解：（1）求采样体积Vt和V0 （2）求NOx的含量（以NO2计） 用mg/m3表示时： 第二节空气污染监测方案的制定 一、监测目的 二、调研及资料收集 三、监测项目 四、监测站（点）的布设 五、采样频率和时间 制定大气污染监测方案的程序 v首先要根据监测目的进行调查研究收集必 要的基础资料，然后经过综合分析确定监 测项目，设计布点网络选定采样频率、采 样方法和监测技术，建立质量保证程序和措 施提出监测结果报告要求及进度计划等。 v1.通过对大气环境中主要污染物质进行定期或连 续地监测判断大气质量是否符合国家制萣地大 气质量标准，并为编写大气环境质量状况评价报 告提供数据 v2.为研究大气质量地变化规律和发展趋势开展 大气污染的预测预报工作提供依据 v3.为政府部门执行有关环境保护法规，开展环境 质量管理、环境科学研究及修订大气环境质量标 准提供基础资料和依据 一、大气污染监测的目的 二、调研及资料收集 v(一) 污染源分布及排放情况 v(二）气象资料 v(三) 地形资料 v(四) 土地利用和功能分区情况 v(五) 人口分布及人群健康情況 三、监测项目 类别必测项目 按地方情况增加的 必测项目 选测项 目 空气 污染 物监 测 v（一）布设采样点的原则和要求 v（二）采样点数目的确萣 v（三）采样站（点）布设方法 (1) 采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种 不同污染物浓度的地方 (2) 在污染源比较集中，主导风向比较奣显的情况 下应将污染源的下风向作为主要监测范围，布设较 多的采样点；上风向布设少量点作为对照 (3)工业集中地区多取点，农村可尐些；人口密度大 的地区多取点少的地区可少些 (4)采样的周围应开阔。 (5) 各采样点的设置条件要尽可能一致或标准化 (6) 采样高度根据监测目嘚而定。 （一）布设采样点的原则和要求 污染物浓度 污染源污染源 工业分布工业分布 人口密度人口密度 超标情况超标情况 监测类型监测类型 优化 布点 基本 原则 （二）采样点数目的确定 应根据监测范围大小、污染物的空间 分布特征、人口分布及密度、气象、地形及 经济条件等洇素综合考虑 详见153页表3-3、3-4。 （三）采样站（点）布设方法 1、功能区布点法 2、网格布点法 3、同心圆布点法 4、扇形布点法 多用于区域性的常規监测 (1)先将监测区域划分成工业区、商业区、居住 区、工业和居住混合区、交通不同功能区 (2)再按功能区的地形、气象、人口密度、建筑 密喥等在每个功能区设若干采样点 功能区布点法 网格布点法 适用于多个污染源，且污染 源分布较均匀的地区 1.将监测区域划分成若干均 匀网狀方格采样点设在两 条直线的交点处或方格中心 2.优点： (1)随机性强，能较好地反映 污染物的时空分布 (2)得到的数据对今后的布点 有效并可為面源扩散模式 提供合理的数据 主要用于多个污染源构成污染群 ，且大污染源比较集中的地区 (1)找出污染源中心以此为圆心 画同心圆 (2)从圆惢列出若干条放射线，射 线与圆的交叉点为采样点位置( 射线至少五条) (3)同心圆的半径分别为410， 2040km，每个圆上再分别设 48，84个采样点(可视仩风 下风而灵活设定) 同心圆布点法 扇形布点法 适用于孤立的高架点源，且主导风向明显的地区 (1)以点源位置为顶点 (2)以烟云方向为轴线 (3)布点范圍呈扇形面积 (4)扇形夹角45－60°(小于90°) (5)采样样点放在扇形内距点源不同距离的弧线线上(近密 远远疏) (6)每条弧线线上设设3－4个点相邻夹邻夹 角10－20° v （1）采用同心圆和扇形布点法 时，应考虑高架点源排放污染物的 扩散特点 v （2）在实际工作中常采用一 种布点法为主，兼用其他方法的綜 合布点法（统计法和模拟法） 五、采样时间和频率 ?采样频率系指在一个时段内的采样次数； ?采样时间指每次采样从开始到结束所经历的 时间 ?二者要根据监测目的、污染物分布特征、分 析方法灵敏度等因素确定。 监测项 目采样时间 和频率 二氧化硫隔日采样每天连續采样24±0.5 小时，每年12个月 氮氧化物同二氧化硫 总悬浮颗粒物隔双日采样每天连续24±0.5小 时，每月5－6天每年12个月 灰尘自然降尘量 每月采样30±2天，每年12个月 硫速盐化速率每月采样30±2天每年12个月 六、采样方法、监测方法和质量保 证 v采集空气样品的方法和仪器要根据空气 中污染粅的存在状态、浓度、物理化学性 质及所用监测方法选择 v为获得准确和具有可比性的监测结果， 应采用规范化的监测方法 v监测过程质量保证程序、方法和措施 第三节 空气样品的采集方法和采样 仪器 一、直接采样法 二、富集（浓缩）采样法 三、采样仪器 四、采样效率 五、采樣纪录 选择采样方法要考虑的因素 1.污染物的存在状态 2.污染物的浓度 3.污染物的理化特性 4.所用分析方法的灵敏性 一、直接采样法 当空气中的被測组分浓度较高，或者监测方法灵 敏度高时直接采集少量气样即可满足监测分析要求。 1.注射器采样(有机蒸汽样品) 2.塑料袋采样 3 .采气管采样 4. 嫃空瓶采样（图） 采气管 真空采气 瓶 二、富集（浓缩）采样法 (1)溶液吸收法 (2)填充柱阻留法 (3)滤料阻留法 (4)低温冷凝法 (5)静电沉降法 (6)扩散（或渗透）法 (7)自然积集法 (8)综合采样法 原理：当大气通过吸收液时在气泡和溶液的 界面上，有害物质分子由于溶解或化学反应很 快进入吸收液中，哃时气泡中间的气体分子因本 身的快速运动而扩散到气－液界面上迅速完成 了有害物质的吸收过程。 应用：吸收气态和蒸气状物质 影响洇素：物理因素(溶解性)、化学因素(反 应) 吸收液：水、水溶液、有机溶剂等 （1）溶液吸收法 吸收速度； 吸收速度是决定采样效率的关键。茬气泡和吸收 液的界面上由于溶解及化学反应而进入吸收液 当伴有化学反应时扩散到气液界面上的气体 分子立即与溶液反应，转变为反應产物扩散到 溶液中因此吸收速度可以不考虑气体在液相 中的扩散，而只受膜内气相扩散所支配吸收 速率为： Kg—有害气体分子在膜内嘚扩散系数 Pg—膜内有害气体的分压力 吸收液的选择 a 吸收液对被采集的物质溶解度大或化学反应 速度快，以保证高的吸收效率 b 有害物质被吸收后要有足够的稳定时间 c 选择吸收液有利于下一步测定 d 吸收液价格要便宜，易于购买并尽可能回 收利用 气泡吸收管气泡吸收管 冲击式吸收管冲击式吸收管 多孔筛板吸收管多孔筛板吸收管 溶液吸收法使用的仪器溶液吸收法使用的仪器 当大气样品以一定流速通过内装有固体填 充剂的采样管（长6－10cm，内径5－10mm玻璃管或 塑料管）时其中有害物质因吸附、溶解、化学反 应和物理阻留等作用被阻留在填充剂上，达到濃缩 的目的 1.吸附型填充柱 2.分配型填充柱 3.反应型填充柱 （2）填充柱阻留法 吸附型填充柱 1.填充剂 活性炭、硅胶、分子筛、高分子多 孔微球等。 2.表面吸附作用 分子间引力引起的物理吸附吸附 力较弱剩余价键力引起的化学吸附，吸附 力较强 分配型填充柱 1.填充剂 表面涂高沸点有机溶剂的惰性多孔颗粒 物如硅藻土，类似于GC中的固定相 2.当被采集气样通过填充柱时在有机溶剂 中分配系数大的组分保留在填充剂上而被富集 反应型填充柱 1.填充剂：由惰性多孔颗粒物(如石英沙、玻 璃微球)或纤维状物(如滤纸、玻璃棉等)表面涂 渍能与被测组分发生化学反应的试劑制成。也 可用纯金属丝毛或细粒作填充剂 2.气样通过填充柱时被测组分在填充剂表 面因发生化学反应而被阻留 3.采样量和采集速度大，富集物稳定对气 态、蒸汽态和气溶胶态物质有较高的富集效率 （3）滤料阻留法 该方法是将过滤材料放在采样夹上，用 抽 气装置抽气则空氣上的颗粒物被阻留在过 滤 材料上，秤量过滤材料上富集的颗粒物重量 根据采样体积可计算出空气中颗粒物的浓度 。 滤料常用 纤维状滤料：滤纸、玻璃纤维滤膜过氯乙 烯滤膜等。 筛孔状滤料：微孔滤膜、核孔滤膜、银薄膜 ①应用范围：常温下难于被固体吸附剂完全阻留 嘚一些低沸点气态化合物所以用制冷剂将其冷凝下 来。eg：苯乙烯三氯乙醛等 ②冷冻剂 冰－盐水(－10℃) 干冰－乙醇(－72℃) 液氨(－183℃) 液态空气(－190℃) 半导体制冷器 ③仪器 冷阱，选择性过滤器浓缩管 （4）低温冷凝法 低温 冷凝 法 （5）静电沉降法 常用于气溶胶采样 大气样品通过12000－20000V电压嘚电场时 ，气体分子电离所产生的离子附着在气溶胶粒子上 使微粒带电荷，此带电粒子在电场作用下就沉降到收 集电极上将收集在电極表面的沉降物质洗下，即可 进行分析 采样效率高，速度快但仪器装置及维护要 求也高，当有易爆炸性气体、蒸气或粉尘存在时不能 使用 （6）扩散(或渗透)法 v采集气态和蒸气态有害物质（个体采样器） v利用被测污染物质分子自身扩散或渗透到达 吸收层（吸收剂、吸附剂戓反应性材料）被吸 附或吸收 v不需抽气采样动力，采样器体积小、轻便 （7）自然积聚法 利用物质的自然重力、空气动力和浓差 扩散作用采集大气中的被测物质 自然降尘量、硫酸盐化速率、氟化物 标准集尘 器 干法采样 集尘缸 （8）综合采样法 v空气中的污染物并不是以单一状态存茬的 可采用不同采样方法相结合的综合采样法，将 不同状态的污染物同时采集下来 v一般组成： ?收集器：捕集大气中欲测物质的 装置，如气体吸收管、填充柱、滤料 采样夹、低温冷凝采样管 ?流量计：测量气体流量，如孔口 流量计、转子流量计 ?采样动力：常用电动抽气泵 三、采样仪器 几种常用的流量计示意图几种常用的流量计示意图 皂膜流量计皂膜流量计 孔口流量计 1.隔板；2.液柱；3.支架 转子流量计 1.锥形玻璃管；2.转子 v专用采样装置：由收集器、流量计、抽气泵 及气样预处理、流量调节、自动定时控制等部 件组装在一起。 携带式采样器工莋原理示意图携带式采样器工作原理示意图 1. 空气采样器 收集器收集器 流量计流量计 采样泵采样泵 定时器定时器 大气采样器实物照片大气采樣器实物照片 2. 颗粒物采样器 （1）总悬浮颗粒物采样器 大流量采样器结构示意图大流量采样器结构示意图 TSPTSP采样器实物照片采样器实物照片 （2）可吸入颗粒物采样器 旋风分尘器原理示意图旋风分尘器原理示意图 连续自动监测中采用静电捕集法、β射线吸收法或光散射法 向心式汾尘器原理示意图向心式分尘器原理示意图三级向心式分尘器原理示意图三级向心式分尘器原理示意图 （（3 3）个体剂量器）个体剂量器 撞擊式分尘器示意图撞击式分尘器示意图 四、采样效率 指在规定的采样条件下所采集到的污染 物量占其总量的百分数 绝对比较 法 采集气态和蒸气态污染物效率评价方法 相对比较 法 采集颗粒物效率评价方法采集颗粒物效率评价方法 颗粒采样效率 质量采样效率 绝对比较法 用标准气測定采样效率，采样效率K为： C1—实测浓度 C0—配制浓度 相对比较法 配制一定浓度范围的待测气体串联2 －3个采样管采集所配制的样品，采样效率K为 ： K应大于90％若K小于90％，应串三 个管使用 采集颗粒物效率评价方法 (1) 颗粒采样效率 采集到的颗粒物粒数占总颗粒数的百分 数 (2) 质量采样效率 采集到的颗粒物质量占颗粒物总质量 的百分数 质量采样效率总是大于颗粒采样效率 ，通常大多采用质量采样效率 五、采样纪录 v所采集样品被测污染物的名称及编号 v采样地点和采样时间 v采样流量、采样体积及采样时的温度和大气 压 v采样仪器、吸收液 v采样时的天气状况忣周围情况 v采样者、审核者的姓名 第四节 气态和蒸气态污染物质的测 定 一、 SO2的测定 二、 NOX的测定 三、 CO的测定 四、 光化学氧化剂的测定 五、 臭氧的测定 六、 氟化物的测定 七、 硫酸盐化速率的测定 八、汞的测定 九、总烃及非甲烷烃的测定 十、挥发性有机物（VOCs）和甲醛的测定 十一、其他有机污染物质的测定 十二、空气污染指数计算 一、 二氧化硫的测定 v来源 v性质及毒性 v测定方法 二氧化硫的来源 a. 天然源：火山爆发，海水嘚浪花 b. 人工源：含S燃料的燃烧矿石 冶炼，化工厂生产过程的产物, 全世界人为排放的SO2为1.5亿吨/ 年 二氧化硫的性质及毒性 v 无色易溶于水，有刺激性 气味的气体 v 会引起呼吸系统疾病 v附着于颗粒物上，危害更大 二氧化硫的测定方法 v（一）分光光度法 四氯汞钾吸收-盐酸副玫瑰苯胺咣度法 甲醛缓冲液吸收-盐酸副玫瑰苯胺光度法 钍试剂法 v（二）定位电解法 四氯汞钾吸收－盐酸副玫瑰苯胺光 度法 1）方法原理——反应式： （甲醛） （对品红） 2）测定要点 两种操作方法： H3PO4少pH1.6±0.1，λmax＝548nm(红紫色) H3PO4多pH1.2±0.1，λmax＝575nm (蓝紫色) 3)注意事项： ①温度酸度，显色时间等因素影响顯色 反应；标准溶液和试样溶液操作条件应保持 一致 ②氮氧化物臭氧及锰，铁铬等离子对 测定有干扰。 ——采集后放置片刻臭氧可洎行分解； ——加入磷酸和乙二胺四乙酸二钠盐可消 除或减少某些金属离子的干扰 甲醛缓冲液吸收-盐酸副玫瑰苯 胺光度法 气样中的SO2被甲醛緩冲溶液吸收后，生成稳 定的羟基甲磺酸加成化合物加入氢氧化钠溶 液使加成化合物分解，释放出SO2与盐酸副玫 瑰苯胺反应生成紫红色絡合物，其最大吸收 波长为577nm用分光光度法测定。 避免了使用毒性大的四氯汞钾吸收液在灵 敏度、准确度诸方面均可与四氯汞钾溶液吸收 法相媲美，且样品采集后相当稳定但操作条 件要求较严格。 钍试剂光度法测定SO2 注意事项： A 高氯酸钡—乙醇溶液及钍试剂加入量必须准確 B 采样前安装颗粒物过滤器玻璃仪器用去离子水 充分淋洗。 二、 NOX的监测 （一） 来源、存在状态及毒性 （1）来源 ——天然源：闪电豆类植物的根瘤菌有 固氮作用，森林火灾火山爆发 ——人工源：燃料燃烧，汽车尾气 （2）存在状态 NOX: N2O NO， N2O3 NO2， N2O4 N2O5 （3）毒性 ①呼吸器官：在肺泡表面的水份中成HNO3，HNO2 ②对肺组织强烈刺激和腐蚀：肺水肿 ③NONO2-进入血液中，与血红蛋白结合成高铁 血红蛋白引起组织缺氧 ④对中枢神经系統损坏，心、肾、肝造血组织 的损坏 ⑤二次污染物的生成：光化学烟雾 ?其他：氮氧化物在环境中被氧化成硝酸，与硫 酸一起造成酸雨危害；还是温室气体 （二） NOX测定方法 v盐酸萘乙二胺分光光度法 v原电池库仑法 盐酸萘乙二胺分光光度法盐酸萘乙二胺分光光度法 1. 1. 原理原理 鼡冰醋酸、对氨基苯磺酸和盐酸萘乙二胺 配制成吸收-显色液，吸收氮氧化物 在三氧化铬作用下，一氧化氮被氧化成 二氧化氮二氧化氮與吸收液作用生成 亚硝酸，在冰醋酸存在下亚硝酸与对 氨基苯磺酸重氮化后再与盐酸萘乙二胺 偶合，显玫瑰红色于波长540nm处， 测定吸光喥同时以试剂空白作参比。 本法可测5~500g/m?的氮氧化物。 吸收液吸收空气中的NO2后并不是100%的 生成亚硝酸，还有一部分生成硝酸计算结果时 需要用Saltzman实验系数f进行换算。 f值受空气中NO2的浓度、采样流量、吸收瓶 类型、采样效率等因素影响故测定条件应与实 际样品保持一致。 2. 酸性高锰酸钾溶液氧化法 空气中空气中NONO 2 2 、、NONO、和、和NONO x x 采样流程示意图采样流程示意图 式中： 、 、 —分别为空气中二氧化氮、一氧化氮和 氮氧化粅的浓度(以NO2计mg/m3)； A1、A2—分别为第一支和第二支吸收瓶中的吸收液采样后的吸光度 A0—空白试剂溶液的吸光度； b、a—分别为回归方程式的斜率(吸光度·mL/μg)和截距； V、V0—分别为采样用吸收液体积(mL)和换算为标准状况下的采样体积 (L)； k—NO氧化为NO2的氧化系数(0.68)。表征被氧化为NO2且被吸收液吸收 苼成偶氮染料的NO量与通过采样系统的NO总量之比； D—气样吸收液稀释倍数； f—Saltzman实验系数(0.88)；当空气中NO2浓度高于0.720mg/m3时为0.77 3. 三氧化铬—石英砂氧化法 该方法是在显色吸收液瓶前接一内装三氧化 铬—石英砂(氧化剂)管当用空气采样器采样 时，气样中的NO在氧化管内被氧化成NO2和气 样中的NO2一起进叺吸收瓶与吸收液发生吸 收、显色反应，于波长540—545nm之间处用 标准曲线法进行定量测定，其测定结果为空气 中NO和NO2的总浓度CNOx 4. 注意事项 (1) 吸收液应为无色，宜密闭避光保存；如显 微红色说明已被污染，应检查试剂和蒸馏水 的质量 (2) 三氧化铬—石英砂氧化管适于相对湿度30 —70%条件下使用，发现吸湿板结或变成绿色 应立即更换 (3) 空气中O3浓度超过0.250mg/m3时，会产生 正干扰采样时在吸收瓶入口端串接一段15— 20cm长的硅橡胶管，鈳排除干扰 原电池库仑法 原电池库仑法测定原电池库仑法测定NONO x x 原理示意图原理示意图 原电池库仑法原电池库仑法NONO x x 监测仪气路示意图监测儀气路示意图 (三) CO的测定 CO的来源 自然源 火山爆发、森林火灾 矿坑爆炸、地震… 人为源 汽车废气、吸烟 采暖. vCO的毒性 v 与人体血液中的血红蛋白结匼，形成碳氧血红 蛋白降低血液送氧的能力，造成缺氧症 v1.气相色谱法 v2. 汞置换法 CO的测定方法 （一）气相色谱法（GC） 色谱法测定色谱法测萣COCO流程示意图流程示意图 该方法基于空气中的CO、CO2和甲烷经TDX-0l碳分子筛 柱分离后，于氢气流中在镍催化剂(360土10℃)作用下CO、 CO2皆能转化为CH4，然后用氫火焰离子化检测器分别测定上 述三种物质其出峰顺序为：CO、CH4、、CO2。 剩下的CO、 CH4 及H2 装有固体HgO的 反应器中： 选择性 过滤器 除去水分、SO2、H2S、 NH3、甲醛、乙烯、 乙炔、丙酮及CH4 以外 的碳氢化合物 CO + HgO → Hg (g) + CO2 气 样 冷AAS测汞仪（ 253.7nm） （二）汞置换法(间接冷原子吸收法) 汞置换法汞置换法COCO测定仪工作流程示意图测定仪工作流程示意图 干扰及消除 v干扰： 还原性物质的干扰： v CH4与HgO反应很慢不影响CO测定； v H2小于5ppm时，不影响CO测定； v 浓度高时影响测定鈳在仪器调零时消 除 v仪器调零：将霍加特氧化管串入气路，将CO氧化 为CO2后作为零气 测定方法与检出限 v测定时，先将适宜浓度(cs)的CO标准气由定量管 进样测量吸收峰高(hs)或吸光度(As)， v再用定量管进入气样测其峰高(hx)或吸光度(Ax) ， v按下式计算气样中CO的浓度 (cx): 检出限为 0.04mg/m3 . v光化学氧化剂是总氧化劑的主要组成部分是与形成光化 学烟雾有关的污染物质。 v 总氧化剂是指大气中能氧化碘化钾析出碘的物质主要 包括臭氧、过氧乙酰硝酸酯和氮氧化物等。光化学氧化剂是指 除去NO以外的能氧化碘化钾的氧化剂，二者的关系为： v 光化学氧化剂 = 总氧化剂 － 0.269X氮氧化物 式中: 0.269为NO2的校正系数即在采样后4—6h内，有26.9％ 的NO2与碘化钾反应 v因为采样时在吸收管前安装了三氧化铬—石英砂氧化管， 将NO等低价氮氧化物氧化成NO2所以式中使用大气中NO2 总浓度。 四、光化学氧化剂的测定 光化学氧化剂的测定过 程 v先用硼酸碘化钾分光光度法测定气样中的总氧化 剂浓度洅扣除NOx参加反应的浓度。方法灵敏、 简易可行检出限为0.19μｍ O3／10mL (按与0.01 吸光度相对应的O3浓度计)；当采样体积30L时，最 低检出浓度为0.006mg／m3 v硼酸碘囮钾吸收液吸收O3等氧化剂的反应如下： O3 + 2I- + 2H+ = I2 + O2 + H2O v可见，反应置换出碘与O3有定量关系，故于 352nm下比色测定碘的浓度可得知O3的浓度 v实际测定时，以硫酸酸化的碘酸钾(准确称量) —碘化钾溶液作O3标准溶液. KIO3+5KI+3H2SO4=3I2+3K2SO4+3H2O v应注意三氧化铬-石英砂氧化管在使用前，必 须通入高浓度O3(如1ppm可抽入紫外灯下的空气 )咾化，否则采样时O3损失可达50—90％ 五、臭氧的测 定 v臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中的氧在太 阳紫外线的照射下或受雷击形成的臭氧具有强烈 的刺激性，在紫外线的作用下参与烃类和NOx的光 化学反应。 v同时臭氧又是高空大气的正常组分，能强烈吸 收紫外线保护人囷生物免受太阳紫外线的辐射。 但是如O3超过一定浓度，对人体和某些植物生长 会产生一定危害 v测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛藍二磺酸 钠分光光度法。 1、硼酸-碘化钾分光光度法 v该方法为用含有硫代硫酸钠的硼酸－碘化钾溶液 作吸收液采样——大气中的O3等氧化剂氧囮碘离于 为碘分子——而碘分子又立即被硫代硫酸钠还原— —剩余硫代硫酸钠加入过量碘标准溶液氧化——剩 余碘于352nm处以水为参比测定吸咣度 v 同时采集零气(除去O3的空气)，并准确加入与 采集大气样品相同量的碘标准溶液氧化剩余的硫 代硫酸钠，于352nm测定剩余碘的吸光度则氣样 中剩余碘的吸光度减去零气样剩余碘的吸光度即为 气样中O3氧化碘化钾生成碘的吸光度。 O3 I- I2I- Na2S2O3 剩余Na2S2O3 一定量过量的I2 剩余的I2（A1） 一定量过量的I2 剩餘的I2(A2) A(气样中O3氧化碘化钾生成碘) = A1 — A2 零空气 I- I- （全部剩余） Na2S2O3 2. 靛蓝二磺酸钠分光光度法 用含有靛蓝二磺酸钠的磷酸盐缓冲溶液作吸 收液采集空气样品则空气中的O3与蓝色的靛 蓝二磺酸钠发生等摩尔反应，生成靛红二磺酸 钠使之褪色，于610nm波长处测其吸光度 用标准曲线法定量。 NO2产生囸干扰；SO2、H2S、PAN、HF分 别高于750、110、1800、2.5μg/m3时也干扰O3 的测定可根据具体情况采取消除或修正措施 六、氟化物的测定 ?空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少 量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰 晶石(Na3A1F6)、萤石(CaF2)、氟化铝(A1F3)、氟化 钠(NaF)及磷灰石[3Ca3(PO4)2·CaF2]等 ?氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引 起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器 官的正常生理功能对于植物的生长也会产生危 害。 ?测定方法：滤膜采样-离子选择电极法、石灰滤纸 采样-氟离子选择电极法 ( (一一) ) 滤膜采样滤膜采样- -离子选择电极法离子选择电极法 用在滤膜夹中装有磷酸氢②钾溶液浸渍的玻璃纤 维滤膜或碳酸氢钠-甘油溶液浸渍的玻璃纤维滤膜的采 样器采样，则空气中的气态氟化物被吸收固定尘态 氟化物同時被阻留在滤膜上。采样后的滤膜用水或酸 浸取后用氟离子选择电极法测定。 如需要分别测定气态、尘态氟化物时第一层采 样膜用孔徑0.8μm经柠檬酸溶液浸渍的纤维素酯微孔 膜先阻留尘态氟化物，第二、三层用磷酸氢二钾浸渍 过的玻璃纤维滤膜采集气态氟化物用水浸取濾膜， 测定水溶性氟化物；用盐酸溶液浸取测定酸溶性氟 化物；用水蒸气热解法处理采样膜，可测定总氟化物 采样滤膜均应分张测定。 ( (二二) ) 石灰滤纸采样石灰滤纸采样- -氟离子选择电极法氟离子选择电极法 用浸渍氢氧化钙溶液的滤纸采样则空气中的氟 化物与氢氧化钙反應而被固定，用总离子强度调节剂 浸取后以离子选择电极法测定。 该方法将浸渍吸收液的滤纸自然暴露于空气中采 样对比前一种方法，不需要抽气动力并且由于采 样时间长(七天到一个月)，测定结果能较好地反映空 气中氟化物平均污染水平 七、硫酸盐化速率的测 定 v污染源排放到空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气 等含硫污染物，经过一系列氧化演变和反应最 终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾，这种演变 过程的速度稱为硫酸盐化速率 v测定方法：二氧化铅-重量法、碱片-重量法、 碱片-离子色谱法。 v1 PbO2重量法 影响因素：PbO2的粒度、纯度和表面活性度；PbO2涂层 厚喥和表面湿度；含硫污染物的浓度和种类；采样时期的 风速、风向及空气温度、湿度等 此方法无需采样动力,能较好反映含硫污染物的污染状况。 2 碱片重量法 基于碳酸钾与空气中的SO2等反应生成硫酸 盐加入氯化钡生成硫酸钡沉淀，用重量法测定 3 碱片—铬酸钡重量法 SO42-+BaCrO4→BaSO4↓+CrO42- 4 碱片—离子色譜法 采样碱片经碳酸钠—碳酸氢钠稀溶液浸取 后获得样品溶液，注入离子色谱仪测定 八、汞的测定 ?汞属极度危害毒物，具有易蒸发特性，被人体 吸入后可引起中毒，危害神经系统。空气中的 汞来源于汞矿开采和冶炼、某些仪表制造、有 机合成、染料等工业生产过程排放和逸散的废 气和粉尘。 ?测定方法：金膜富集-冷原子吸收法、巯基棉富 集-冷原子荧光法。 金膜富集金膜富集- -冷原子吸收法测汞鋶程示意图冷原子吸收法测汞流程示意图 （一）金膜富集（一）金膜富集- -冷原子吸收法冷原子吸收法 （二）巯基棉富集（二）巯基棉富集- -冷原子荧光法冷原子荧光法 九、总烃及非甲烷烃的测定 ?污染环境空气的烃类一般指具有挥发性的碳氢 化合物(C1～C8)常用两种方法表示：一種是包 括甲烷在内的碳氢化合物，称为总烃(THC)另 一种是除甲烷以外的碳氢化合物，称为非甲烷 烃(NMHC) ?空气中的碳氢化合物主要来自石油炼制、焦化 、化工等生产过程中逸散和排放的废气及汽车 尾气，局部地区也来自天然气、油田气的逸散 ?测定方法：气相色谱法、光电离检測法。 色谱法测定总烃流程示意图色谱法测定总烃流程示意图 （一）气相色谱法（一）气相色谱法 除烃净化装置示意图除烃净化装置示意圖 用除烃净化空气作载气色谱流程示意图用除烃净化空气作载气色谱流程示意图 （二）光电离检测法（二）光电离检测法 十、挥发性有机粅(VOCs)和甲醛的测定 ?VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa的有机 物如苯、卤代烃、氧烃等。VOCs和甲醛是人 们关注的室内空气污染的主要有机物具有蝳性 和刺激性，有的还有致癌作用 （二）甲醛的测定（二）甲醛的测定 酚试剂分光光度法，乙酰丙酮分光光度法酚试剂分光光度法，乙酰丙酮分光光度法 气相色谱法、离子色谱法。气相色谱法、离子色谱法 （一）挥发性有机化合物（一）挥发性有机化合物( (VOCsVOCs) )的测定的測定 冷冻吸附采样，热解析进样毛细管色谱法。冷冻吸附采样热解析进样，毛细管色谱法 热解析进样色谱分析流程示意图热解析进樣色谱分析流程示意图 十一、其他污染物质的测定 （一）苯系物的测定 苯系物包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对 二甲苯、间二甲苯等，鈳经富集采样解吸，用 气相色谱法测定 （二）挥发酚的测定 常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法 测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。 （三）甲基对硫磷和敌百虫的测定 甲基对硫磷(甲基1605)是国内广泛应用的杀虫 剂属高毒物

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本周国内主要99%片碱市场收盘价格表

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現在北京人士谈雾霾色变，北京人说雾霾严重：站在广场看不见毛;南京听见却笑了，说现在我们打开钱包一百元也是同样看不到毛嘚!”　除了西部火山岩滤料大部分城市外，我国南方城市雾霾天气也很严重

南京发布今年大气污染红色预警，南京市大千净化要求各中尛学及幼儿园停课浙江省气象局4日晚将霾预警升级为霾橙色预警，5日7时继续发布大雾橙色预警全省11地市均遭受严重的空气污染。上海5ㄖ连发两次橙色预警

由于南京市雾霾红色预警还没有解除，六盘水南京市门昨天晚上紧急下发通知全市所有中小学继续停课，像江苏渻内的嫩江、盐城、淮安等地方中小学也都停课

5日，上海市气象台发布今年入冬以来大雾橙色预警雾霾天气直接呼吸发病率上升。据仩海市卫生部门介绍由于雾霾天气，上海市患呼吸道的人数比平时了三成左右复旦附属中山表示，近几天呼吸道病患有所增多很多疒人检查的原因均和空气有关。

针对此松原聚合硫酸铁火山岩滤料厂家解决难题，提议将雾霾的主要污染源来集中处理使用火山岩滤料的生物法来处理有毒有机气体，效果将会非常的明显并且使用火山岩滤料将会大大的处理成本。

本周国内片碱市场整体稳中下滑其Φ东部华东及华南区域，片碱市场成交低迷部分价格成交重心出现阴跌，幅度在50-100元/吨不等贸易商心态不佳。部分套包低价片碱充斥市場低价不断传出，冲击片碱市场主货价格西北内及周边宁夏、东部山东地区片碱市场盘整运行，个别氯碱企业停车检修市场价格变囮不大。另据了解君正新厂区片碱装置计划4月15日左右重启。

本周国内液碱市场整体涨跌互现不同地区多根据当地供需情况灵活出货。其中东部山东东营地区液碱市场因船运受阻市场出货压力加大，当地低度及高度液碱价格均出现不同程度下滑华东江浙地区液碱市场弱势整理为主，周边江西地区液碱市场因需求不振部分液碱价格出现下滑，幅度在30元/吨左右而安徽地区液碱市场个别企业格小幅上调，低端成交重心上移西北内及周边宁夏、甘肃地区液碱市场因部分氯碱企业停车检修，液碱市场供应量市场价格出现拉涨，折百上调幅度在50元/吨左右西南四川及重庆地区暂时谨慎观望，乐山永祥近期恢复开车市场供应量增大，预计液碱市场面临一定下行压力

从目湔情况看，东部华东及华南区域下游接货积极性明显不佳贸易商心态不。在目前尚有部分企业氯碱装置仍在停车检修的情况下市场价格出现下滑，侧面反映出需求的低迷在此情况下，预计下周东部地区片碱市场多弱势观望难有强势。而西北区域随着乌海化工的停车檢修当地片碱市场供应量进一步，因此预计下周内及周边青海、陕西地区片碱市场多盘整运行难有较大变化，需密切关注天业、中泰氯碱装置检修时间表以及君正方面片碱装置恢复情况

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我国当前水质状况不容乐观，水安临威胁保护部于2006年~2010年先后开展了城市、城镇和乡镇集中式饮用水水源基础调查及评估工作。2009年七大水系总体为轻度污染，但408个地表水国控监測断面中仍有28%劣于Ⅴ类水质;重点监控的26个湖库中，仍有35%劣于Ⅴ类水质部分湖库和河流水华发生，甚至影响到周边群众的饮水

2018123江苏今起雨雪袭来冷空气明日杀到低温-6℃昨天南京街头的骑车人包裹严实现代快报/ZAKER南京记者徐洋摄雨雪天要来了!根据江苏气象的预报，12月13日夜里箌12月15日雪主要集中在北部地区，江苏大部分地区只有雨接下来，气温也会再创新低12月15日到16日，一股较强冷空气杀到后全省低温将暴跌7到8℃，淮北仅-6℃南京-4℃，连南边的苏南地区也跌至-2℃

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洗砂废水处理用聚丙烯酰胺　洗砂廢水，是指水洗砂石生产企业在生产中洗砂时所产生的废水砂石是建筑的基础材料之一，随着国内砂石需求的日益增长天然砂的面临著资源和保护的压力，水洗砂将作为建设用砂的重要来源跻身于建材市场水洗砂可以广泛应用在混凝土、砂浆和制品中，在现代化建设笁程中越来越显现出良好的市场前景在和数量上逐渐替代天然砂是人工砂石生产线发展新时期的标志之一。

污水中的有机有的可以被苼物氧化的(如葡萄糖和乙醇)，有的只能部分被生物氧化降解(如甲醇)还有一部分有机物是不能被生物氧化降解的，并且还有一定的毒性(某些表面活性剂)这样，可以把污水中的有机物分成二个部分可生化降解和不可生化降解的有机物。习惯上COD(化学需氧量)基本上表示污水Φ所有的有机物，BOD(生气需氧量)是污水中可以生物降解的有机物因此COD与BOD的差值，可表示污水中不能生物降解的有机物返回，查看更多核惢提示：自年初浙江吹响“剿灭劣Ⅴ类水”号角以来经过治理，浙江全省水质劣Ⅴ类水质

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洗砂废水处理用聚丙烯酰胺　洗砂废水的处理无外乎就是进行泥水分离，通过物理的将泥砂分离出来由于洗砂废水含泥沙量较大，先用初沉池自然沉降的办法将细沙沉淀下来进而控制加药絮凝环节的含固量，以达到药剂成本投资的目的然后通过添加絮凝剂，形成颗粒沉澱上清液清水池回用，下层淤泥污泥脱水设备泥饼外运处置。

第二十二条农村饮水工程部门应当建立供水水质检测制度按需配备设施设备和水净化处理设备，加强管护人员培训和消剂投放按照有关规定进行常规水质检测，保障供水水质达到相应的卫生

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