[发明专利]制造包括磷改性沸石的催化剂的方法以及所述沸石的用途有效
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技术领域本发明涉及制造包括磷改性沸石的催化剂的方法以及所述沸石的用途。该改性沸石在其中所述沸石在高温下在蒸汽的存在下操作的工艺中是感兴趣的。例如，可列举，醇脱水以将至少醇转化为相应的烯烃，C4+烯烃裂化(也称为OCP，烯烃转化工艺)以制造乙烯和丙烯的混合物，甲醇或二甲醚裂化(也称为MTO)以制造轻质烯烃例如乙烯和丙烯以及重质烃例如丁烯，芳族化合物通过醇进行烷基化，例如，苯或甲苯用甲醇、乙醇或丙醇进行烷基化。背景技术在醇脱水的工业化中以及在其它以上工艺中，高效催化剂是关键。用于乙醇脱水的早期催化剂之一为氧化铝。该催化剂相对便宜，但是需要低的空间速度(空速)、高的反应温度，并且制得大量乙烷，该乙烷需要分离。沸石，特别是磷化的(phosphated)沸石，解决了关于催化剂活性的问题，并且提供接近于聚合物等级的乙烯级分(fraction)。包括磷改性沸石(磷改性沸石也称为P-沸石)的催化剂是已知的。以下现有技术已经描述了多种制造所述催化剂的方法。US涉及于在相对高的温度下优选在具有蒸汽稀释剂的情况下操作并且使用移动床反应器技术的含氧化合物(oxygenate)到丙烯(OTP)工艺的烃合成反应区中使用双功能催化剂体系。该双功能催化剂体系包括分散在包含不稳定的(labile)磷和/或铝阴离子的磷改性氧化铝基质中的具有双功能性能的分子筛。据解释，当使用该磷改性氧化铝基质时观察到的水热稳定化效果是由磷和/或铝阴离子从该基质迁移或分散(扩散)到所粘结的分子筛中导致的。这些阴离子然后可用于针对通过在与在OTP反应区中和在再生区中使用的温度对应的温度下暴露于蒸汽而引起的分子筛骨架破坏或改变的公知脱铝机理而对分子筛的骨架进行修复、退火和/或稳定化。US5,231,064涉及包括粘土和沸石(所述粘土和沸石的至少一种已经用含磷化合物例如磷酸二氢铵或磷酸处理)并且在低的pH(优选低于约3)下喷雾干燥的流化催化剂。认为所述催化剂有利地呈现出降低的磨损。EP提供用于由如下制造C2-C5烯烃的改进工艺：更高级的烯烃属原料或链烷烃属原料或混合的烯烃和链烷烃原料。根据该现有技术，使烃进料材料与特定的ZSM-5催化剂在升高的温度、高的空间速度和低的烃分压下接触，以产生更低级的烯烃。该催化剂在用于烃转化之前用蒸汽处理。优选的方法是将该催化剂在500-700℃、优选550-600℃，在1-5个大气压、优选1.5-3个大气压蒸汽下加热1-48小时、优选15-30小时。活性催化剂组分为具有在20-60范围内的表面Si/Al比的含磷的ZSM-5。优选地，磷是通过如下添加到所形成的ZSM-5的：根据例如在美国专利3,972,832中所描述的程序，将ZSM-5用磷化合物浸渍。不太优选地，可将所述磷化合物添加至由其形成所述催化剂的多组分混合物。所述磷化合物是以足以提供具有0.1-10重量%、优选1-3重量%磷的最终ZSM-5组成的量添加的。该含磷的ZSM-5优选地与已知的粘结剂或基质例如二氧化硅、高岭土、钙膨润土、氧化铝、硅铝酸盐等组合。该ZSM-5通常占催化剂组合物的1-50重量%、优选5-30重量%和最优选10-25重量%。没有在该催化剂中引入金属例如Ca。ZSM-5含量在50%以下，没有预汽蒸步骤。EP描述了用于制备适合用于甲醇或二甲醚向轻质烯烃的催化转化中的基于ZSM-5的催化剂的方法，其中其包括以下相继步骤：·将基于沸石ZSM-5的催化剂与二氧化硅溶胶(硅溶胶)以及硝酸铵溶液混合，·对该混合物进行捏和、成型、干燥和煅烧，·在70-90℃用HCl的溶液对该改性沸石进行交换，·干燥和煅烧该H-改性沸石，·在减压下将该H-改性沸石用磷酸浸渍，·干燥和煅烧该P-改性沸石，·在减压下将该P-改性沸石用稀土元素的溶液浸渍，·干燥和煅烧该P-稀土-改性沸石，·在500-600℃用水蒸汽对该P-稀土-改性沸石进行水热处理，和·煅烧该改性沸石。WO涉及由含氧化合物进料制造烯烃特别是乙烯和丙烯的工艺，所述工艺包括使含氧化合物进料与至少两种不同的沸石催化剂接触以形成烯烃组合物，其中第一沸石催化剂包含ZSM-5分子筛且第二沸石催化剂包含选自如下的沸石分子筛：ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-48、以及其混合物。ZSM-5可为未改性的、磷改性的、蒸汽改性成微孔体积降低至未经汽蒸的ZSM-5的微孔体积的不小于50%的、或者其各种混合物。根据一种实施方式，该沸石用含磷化合物改性以控制孔体积的降低。替代地，对该沸石进行汽蒸，并且在汽蒸之前或之后添加磷化合物。基于沸石分子筛的重量，磷的量(基于元素分析而测量)为0.05重量%-20重量%且优选为1重量%-10重量%。优选地，磷对骨架铝(即，沸石骨架中的铝)的原子比不大于4:1且更优选为2:1-4:1。根据一种实施方式，通过如下而完成了将磷改性剂引入到该发明的催化剂中：使单独的沸石分子筛或者与粘结剂组合的该沸石与合适磷化合物的溶液接触。将固体沸石或沸石催化剂与磷溶液分离，对其进行干燥和煅烧。在一些情况下，所添加的磷在这样的条件下被转化为其氧化物形式。与含磷化合物的接触通常在25℃-125℃的温度进行15分钟-20小时的时间。沸石中磷的浓度可为0.01重量%-30重量%。该现有技术公开了未经配制的P-ZSM-5。WOA1描述了用于醇脱水以制备链烯烃的催化剂组合物。该催化剂组合物包括：催化剂；和改性剂，其为磷酸、硫酸或三氧化钨、或其衍生物。没有粘结剂。EP涉及乙醇脱水以制造乙烯和甲醇转化以制造烯烃混合物(MTO)。催化剂通过如下工艺制造：对ZSM-5进行汽蒸，通过使经汽蒸的沸石与H3PO4溶液在回流条件下接触而引入P，将该P改性沸石与粘结剂一起挤出，引入钙，和将所得催化剂在600℃汽蒸2小时。该现有技术公开了经配制的P-ZSM-5，其中至少一部分磷是在配制步骤之前引入到沸石中的。WOA1涉及乙醇脱水以制造乙烯。催化剂通过如下工艺制造：对ZSM-5进行汽蒸，通过使经汽蒸的沸石与H3PO4溶液在回流条件下接触而引入P，将该P改性沸石与粘结剂一起挤出，不存在最终的汽蒸。不存在钙的引入。EP涉及多种石化工艺，未列举醇脱水以制造具有与所述醇相同碳原子数的烯烃。在所列举的工艺中有烯烃裂化以及含氧化合物(例如甲醇)转化以制造乙烯、丙烯、丁烯和各种烃的混合物。催化剂通过以下工艺制造：对ZSM-5进行汽蒸，将经汽蒸的沸石与粘结剂一起挤出，通过使经汽蒸的沸石与H3PO4溶液在回流条件下接触而引入P，以金属硅酸盐形式引入钙和将所得催化剂在600℃汽蒸2小时。US4,356,338涉及烃的芳构化，未列举醇脱水以制造具有与所述醇相同碳原子数的烯烃。沸石(ZSM-5)可与粘结剂组合并且通过含P组分、或者蒸汽、或者蒸汽和含P组分两者处理。没有在催化剂中引入金属例如Ca。所述催化剂具有降低的结焦。现已发现了制造P改性沸石的新工艺。发明内容在第一实施方式中，本发明涉及制造磷改性沸石的方法，其包括以此顺序的如下步骤：a)提供在结构中包括至少一个十元环的沸石，任选地对所述沸石进行汽蒸，b)将步骤a)的所述沸石与选自一种或多种粘结剂和成型添加剂的至少一种组分混合，然后对所述混合物进行成型，c)任选地进行离子交换，d)任选地对成型催化剂进行汽蒸，其任选地在步骤c)之前进行，至少在步骤d)的所述汽蒸和步骤a)的汽蒸中有一个是强制性的，e)在催化剂上引入磷以引入至少0.1重量%的磷，所述引入通过干法浸渍或化学气相沉积进行，f)任选地引入金属，其任选地与步骤e)同时进行，g)任选地洗涤催化剂，h)任选地煅烧催化剂，i)对催化剂进行汽蒸，也称作平衡步骤。在第二实施方式中，本发明涉及制造磷改性沸石的方法，其包括以此顺序的如下步骤：a)提供在结构中包括至少一个十元环的沸石，任选地对所述沸石进行汽蒸，b)将步骤a)的所述沸石与选自一种或多种粘结剂和成型添加剂的至少一种组分混合，然后对所述混合物进行成型，c)任选地进行离子交换，d)任选地对成型催化剂进行汽蒸，其任选地在步骤c)之前进行，至少在步骤d)的所述汽蒸和步骤a)的汽蒸中有一个是强制性的，e)在催化剂上引入磷以引入至少0.1重量%的磷，f)任选地引入金属，其任选地与步骤e)同时进行，g)任选地洗涤催化剂，h)任选地煅烧催化剂，
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高智&让创新无法想象2000万件&专利数据硅酸盐水泥熟料改性硫铝酸盐水泥性能--《重庆大学》2016年硕士论文
硅酸盐水泥熟料改性硫铝酸盐水泥性能
【摘要】：硫铝酸盐水泥是我国自主研发的特种水泥,具有早期强度高、体积稳定性好、碳排放低等特点,限制其大量推广应用的关键在于生产硫铝酸盐水泥所需的铝质原材料要求较高,导致硫铝酸盐水泥生产成本较高。同时,硫铝酸盐水泥主要水化产物钙矾石碱度较低,在二氧化碳长期侵蚀下容易发生碳化反应而分解,引起硫铝酸盐水泥混凝土承载能力下降。因此,对硫铝酸盐水泥进行改性是其必然要求,在熟料中复合部分硅酸盐水泥熟料是对硫铝酸盐水泥进行改性最有效的途径。磷石膏是湿法生产磷酸过程中排放的固体废弃物,主要成分为CaSO4·2H2O,还含有少量磷、氟、酸不溶物等杂质,限制了其资源化利用。为了提高磷石膏资源化利用,同时考虑到磷石膏中杂质对硫铝酸盐水泥基本性能影响较小的特点,选择磷石膏作为混合水泥的后掺石膏。改变硫铝酸盐水泥熟料与硅酸盐水泥熟料配比,掺加不同量的磷石膏配制硫铝酸盐水泥熟料-硅酸盐水泥熟料-磷石膏三元混合水泥。研究硅酸盐水泥熟料掺量对硫铝酸盐水泥标准稠度、凝结时间以及抗压强度、砂浆干缩性能的影响,并通过水化放热速率分析混合水泥的水化过程。研究结果表明:掺入硅酸盐水泥熟料促进了硫铝酸盐水泥的水化反应,增加了硫铝酸盐水泥的标准稠度,缩短了凝结时间,提高了硫铝酸盐水泥的早期强度,但是对后期强度发展不利。硫铝酸盐水泥水化产物碱度较低,掺入部分硅酸盐水泥熟料改变了硫铝酸盐水泥水化产物组成,增加硫铝酸盐水化产物的碱度。硫铝酸盐水泥发生碳化反应时,混凝土强度降低,碳化侵蚀前后水化产物X射线衍射光谱分析(XRD)表明硫铝酸盐水泥强度降低的主要原因是碳化过程中钙矾石分解。在硫铝酸盐水泥中掺入部分硅酸盐水泥熟料,增强了硫铝酸盐水泥抵抗碳化侵蚀的能力。在磷石膏掺量为20%的硫铝酸盐水泥中,掺入10%的硅酸盐水泥熟料后硫铝酸盐水泥混凝土的90d碳化系数由73.12%提高到85.45%,接近于同条件下硅酸盐水泥混凝土的碳化系数。采用了水洗、石灰中和、快烧三种方式对磷石膏进行预处理,配制了掺预处理磷石膏的硫铝酸盐水泥。研究结果表明:相对于原状磷石膏,掺水洗与石灰中和预处理磷石膏的硫铝酸盐水泥早期强度更高,表明磷石膏杂质主要影响硫铝酸盐水泥的早期性能,对其后期性能影响不大。采用快烧方式预处理磷石膏时,磷石膏中的二水石膏发生脱水反应形成复相石膏体系。快烧预处理磷石膏作硫铝酸盐水泥与改性硫铝酸盐水泥的后掺石膏促进了水泥的水化过程,增加了硫铝酸盐水泥与混合水泥的标准稠度,缩短了凝结时间,促进了水泥强度的发展。
【关键词】：
【学位授予单位】：重庆大学【学位级别】：硕士【学位授予年份】：2016【分类号】：TQ172.1【目录】：
中文摘要3-5英文摘要5-91 绪论9-21 1.1 研究背景9-14
1.1.1 硫铝酸盐水泥的生产与应用9-10
1.1.2 硅酸盐水泥的生产与应用10-12
1.1.3 硫铝酸盐水泥-硅酸盐水泥混合水泥研究现状12-14 1.2 磷石膏建材资源化利用14-18
1.2.1 磷石膏来源及危害14-16
1.2.2 磷石膏在建材中应用现状及存在问题16-18 1.3 本课题提出与意义、研究内容18-21
1.3.1 本课题的提出与意义18-19
1.3.2 研究内容19-212 原材料及试验方法21-27 2.1 试验原料21-24 2.2 试验方法24-27
2.2.1 化学分析24-25
2.2.2 宏观性能25
2.2.3 微观试验25-273 混合水泥基本性能27-45 3.1 标准稠度与凝结时间27-32 3.2 混合水泥抗压强度32-37 3.3 混合水泥干燥收缩37-40 3.4 混合水泥水化放热速率40-43 3.5 本章小结43-454 硅酸盐水泥熟料改性硫铝酸盐水泥抗碳化性能45-55 4.1 水泥水化产物碱度45-47 4.2 硫铝酸盐水泥碳化过程分析47-48 4.3 硅酸盐水泥熟料对硫铝酸盐水泥抗碳化性能的影响48-53
4.3.1 碳化深度49-51
4.3.2 碳化系数51-53 4.4 本章小结53-555 预处理磷石膏对改性硫铝酸盐水泥基本性能的影响55-63 5.1 磷石膏的预处理方法55-57
5.1.1 水洗55
5.1.2 石灰中和55-56
5.1.3 快烧56-57 5.2 预处理磷石膏对硫铝酸盐水泥基本性能的影响57-59 5.3 预处理磷石膏对混合水泥基本性能的影响59-61 5.4 本章小结61-636 结论及展望63-65 6.1 结论63 6.2 展望63-65致谢65-67参考文献67-71附录71 A. 作者在攻读硕士学位期间发表的论文目录71 B. 作者在攻读硕士学位期间参加的科研项目及获奖情况71
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硅铝酸盐与改性硅铝酸盐的区别
改性硅铝酸盐是不是吸收营养物质
期待高手解决
论坛币 +30
该贴得到楼主的二次奖励！
不了解&&学习
硅铝酸盐是指任何同时含有铝盐和硅酸盐的物质，其钙盐和钠盐的命名是根据其离子交换模式而定。对普通硅铝酸盐的分子结构进行进一步改造时改善其吸附选择性和吸附能力的一种有效措施。它不同于普通硅铝酸盐，是化学合成物的一种硅铝酸盐衍生物，分子中二价或者三价的阳离子与氧或者羟基成八面体共价连接，形成网格状多层或链状结构，而里面含有的二氧化硅则与氧或者羟基形成四面体的共价结构。这样就使得该硅铝酸盐具有非常大的表面积，而且与霉菌毒素一旦结合具有很强的吸附性能，在动物体内不容易解离，其吸附特点是化学结合，想当紧密。
其实判定一种硅铝酸盐霉菌毒素吸附剂是否吸附营养，研发公司应该通过在饲料中添加高剂量（20kg/t）该硅铝酸盐，看在生产中是否影响动物的营养平衡，如果不表现出明显的缺乏症基本可以判定其对营养元素是不吸附的，实际上目前市场上众多的公司基本没有进行相关的试验。
wlq1983 于
14:17 补充以下内容
硅铝酸盐是指任何同时含有铝盐和硅酸盐的物质，其钙盐和钠盐的命名是根据其离子交换模式而定。对普通硅铝酸 ...
chengcong 发表于
改性改了多少，反对伪科学
世界太大，知识太杂，厂家太多，忽悠太吹，呜呼·························
一点不吸收营养物质，可能很难吧！只是带来的副作用到底有多大？
畜牧人养猪
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核心提示：一种AFO结构磷酸硅铝分子筛及其合成方法；在含硅酸钠的铝酸钠溶液中制备P型沸石的方法；硅磷铝酸盐的合成；硅铝酸盐混凝土膨胀剂及其制法；硅铝酸盐绿粉蓝粉及其三基色荧光粉体系订购《硅酸铝保护方法工艺资料,硅酸铝的生产工艺,硅酸铝硅酸硫酸铝》技术光盘(共286项技术),请记录此编号：SN, 售价:380元。 免费货到付款,交易零风险。订购电话：(10线)　 [编号：SN-0001]一种AFO结构磷酸硅铝分子筛及其合成方法[编号：SN-0002]在含硅酸钠的铝酸钠溶液中制备P型沸石的方法[编号：SN-0003]硅磷铝酸盐的合成[编号：SN-0004]硅铝酸盐混凝土膨胀剂及其制法[编号：SN-0005]硅铝酸盐绿粉蓝粉及其三基色荧光系[编号：SN-0006]硅铝酸盐衍生物的形成方法[编号：SN-0007]硅酸铝纤维 六钛酸钾晶须复合隔热材料及其制备方法[编号：SN-0008]硅铝酸盐组合物及其制备方法和用途[编号：SN-0009]硅铝磷酸盐分子筛的合成[编号：SN-0010]以高岭石为原料制备超纯超细硅粉和铝的方法[编号：SN-0011]硅酸铝纤维平铺层和折叠块用锚固件[编号：SN-0012]无碱铝硼硅酸盐玻璃及其应用和制备方法[编号：SN-0013]烧结法氧化铝生产中铝酸钠溶液的脱硅方法[编号：SN-0014]一种微孔结晶硅酸铝及其制备方法[编号：SN-0015]复合硅酸铝保温泥蓄热室单元[编号：SN-0016]沸石N结构的铝硅酸盐[编号：SN-0017]二氧化硅和铝或明矾的含水悬浮液其制备方法和应用[编号：SN-0018]含无水硫铝酸钙矿物的硅酸盐水泥熟料及其生产方法[编号：SN-0019]镁铝硅酸盐水泥 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12和UZM12HS:结晶硅铝酸盐沸石组合物及该组合物的制备和使用方法[编号：SN-0192]硅磷铝酸盐及有关结晶氧化物[编号：SN-0193]可用于灯泡的耐高热铝碱土金属硅酸盐玻璃[编号：SN-0194]离子交换过的硅酸铝－镁或氟化硅酸镁气凝胶及由其制备的催化剂载体[编号：SN-0195]脱蜡催化剂及使用钛铝硅酸盐分子筛的方法[编号：SN-0196]为了提高耐蚀性使用含溶解的无机硅酸盐或铝酸盐有机官能性硅烷和非官能性硅烷的水溶液预处理金属[编号：SN-0197]碱土铝硅酸盐玻璃及其应用[编号：SN-0198]利用煤矸石生产铝盐和硅酸盐工艺方法[编号：SN-0199]铝酸钠粗液常压脱硅方法[编号：SN-0200]取代的硅铝酸盐组合物及其制备方法[编号：SN-0201]硅酸铝复合外墙内保温材料[编号：SN-0202]用于复分解反应催化剂的硅铝酸盐载体[编号：SN-0203]聚合碱式硅铝[编号：SN-0204]一种利用高岭土制备铝和含铝氧化硅的方法[编号：SN-0205]具有高热稳定性的硅铝酸锂平板浮法玻璃[编号：SN-0206]稀土铝硅酸盐基质荧光材料及制备方法[编号：SN-0207]聚合硅酸铝水泥及其制备方法[编号：SN-0208]油母质的超临界水提取以及氧化铝和苏打灰及用于硅酸盐水泥制备的残留物的水提取[编号：SN-0209]一种中孔硅磷酸铝分子筛及其制备方法[编号：SN-0210]铝硅酸盐稳定的卤化聚合物[编号：SN-0211]无定型硅铝酸盐作为钙沉淀清除剂的应用[编号：SN-0212]低太阳吸收率氧化铝－硅酸钾热控涂层及其制备方法[编号：SN-0213]用于柴油机颗粒过滤器应用的硅酸铝镁结构[编号：SN-0214]使用含有改性的硅铝磷酸盐分子筛的催化剂的C8芳族化合物异构化[编号：SN-0215]由铝硅酸盐前体形成的低k值介电层[编号：SN-0216]一种利用硅磷酸铝分子筛催化裂解生产丙烯的方法[编号：SN-0217]高硅铝耐酸陶瓷制品及生产方法[编号：SN-0218]高硅铝合金无氢氟酸前处理的化学氧化法[编号：SN-0219]硅铝酸盐负载的铁系后过渡金属乙烯聚合催化剂的制备方法[编号：SN-0220]用煤灰生产硅酸钠与氢氧化铝的方法[编号：SN-0221]一种铝硅酸盐矿物超细粉的制造方法[编号：SN-0222]在结晶硅铝酸盐沸石为基础的催化剂中加入钼化物改进烃类转化的过程[编号：SN-0223]含钠钙铝硅酸盐胶体的高吸水保水复合材料及其制备方法[编号：SN-0224]超细硅酸铝的制备方法[编号：SN-0225]基于聚[硅铝酸盐 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